Functional Group Manipulation

-
Syntesis Senyawa Organik
                Oranik sintesis merupakan ilmu yang memudahkan kimiawan melakukan peniltian dalam sintesis senyawa organik. Perkembangan ilmu ini disebabkan pengetahuan struktur suatu senyawa menjadi terbuka setelah diperkenalkan cara-cara mengidentifikan sisenyawa organic dan berkembangnya bahan lama yang sangat pesat.Teori yang menunjang semakin berkembangnya organic sintesisa dalam pendekatan diskoneksi. Pendekatan diskoneksi adalah metode yang dapat memudahkan para kimiawan alam merekayasa dan menentukan bahan dasar apa saja yang dapat digunakan pada penelitian. Dalam makalah ini akan dibahas tentang metode sintesis pendekatan deskoneksi dalam merancang proses sintesis dari suatu senyawa organik. Tujuan penyusunan makalah ini dapat membantu para kimiawan pemula dalam memahami proses sintesis pendekatan diskoneksi.

Functional Tugas 
 Metoksi metil (CH3OCH2- atau MOM) dan tetrahydropyranyl (THP) termasuk kelompok eter (contohnya gugus hidoksil diproteksi dengan memberikan eter MOM ), namun sebenarnya merupakan contoh dari asetal yang yang dihidrolisis dengan asam. Gugus MOM dibentuk dengan mereaksikan alkohol dengan basa (se[erti NaH dan THF) dan kloro metil eter (ClCH2CH3) yag sangat reaktif. Gugus THP debentuk dengan mereaksikan alkohol dengan dihidropiran (DHP).


Gugus Pelindung


gugus pelindung (PG) adalah kerangka kerja molekuler yang diperkenalkan ke gugus fungsional tertentu (FG) dalam molekul poli-fungsional untuk memblokir reaktivitasnya di bawah kondisi reaksi yang diperlukan untuk mencegah terjadinya reaksi pada gugus yang tidak diinginkan

pelindung yang baik harus sedemikian rupa sehingga:
(A) selektif pada  gugus fungsional dalam yang diinginkan  molekul poli-fungsional.
(B) Ini harus stabil / tahan terhadap reagen yang digunakan dalam langkah-langkah reaksi berikutnya di mana kelompok tersebut disamarkan (dilindungi) diinginkan untuk tetap dinonaktifkan (dilindungi).
(C) Ini harus mampu secara selektif dihapus  Dengan mudah pada kondisi saat perlindungannya tidak diperlukan lagi.

Gugus pelindung Alkohol


Gugus pelindung umum untuk alkohol adalah pelindung eter kelompok. Eter adalah salah satu yang paling reaktif dari fungsional organik
salah satu contoh gugus pelindung pada alkohol adalah mengubah alkohol kebentuk eter
Reagen yang dapat digunakan berupa pembentukan 

Dengan reaksi menggunakan bantuan basa 
Setelah reaksi yang diinginkan selesai maka dapat dilepas kembali gugus pelindung dengan cara mereaksikannya dengan asam kuat HF

Gugus Pelindung pada Aldehid

Untuk senyawa aldehid dapat digunakan diol untuk melindungi aldehid dan keton dengan reaksi pembentukan asetal atau ketal
Hidrolisis dengan katalis asam (encer HCl atau AcOH / H2O atau TFA / H2O atau pTsOH
dalam aseton) dapat digunakan untuk pelepasan.

Gugus pelindung pada karboksilat
Gugus pelindung pada karboksilat digunakan pembentukan senyawa ester  
Ester yang umum melindungi kelompok untuk asam karboksilat adalah metil, ester etil dan benzil.

Gugus pelindung untuk Amino
 Untuk amin dapat digunakan dengan pembentukan karbamat dimana


Oksidasi dan Reduksi Senyawa organik
Oksidasi dalam senyawa organik tidak selalu mudah untuk ditetapkan, karena sifat ikatan kovalen untuk molekul organik.
Oksidasi Senyawa Organik
Oksidan logam transisi yang paling banyak digunakan untuk alkohol didasarkan pada Cr (VI).
Chromium trioxide = CrO3 Dichromate = Cr2O72-

Chromium trioxide akan mengoksidasi  alcohol sekunder menjadi keton. Koktail khusus CrO3 dan H2SO4 dalam aseton disebut reagen Jones, dan sangat efektif untuk transformasi ini.

Alkohol primer (transien) teroksidasi menjadi aldehida, tetapi dengan adanya air membentuk hidrat yang dapat lebih teroksidasi menjadi asam karboksilat.


Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Dalam hal ini, pereaksi yang dimodifikasi



Sekali lagi, alcohol sekunder akan teroksidasi menjadi keton. Alkohol primer dapat dioksidasi menjadi aldehid, asalkan kondisi anhidrat yang ketat digunakan.

Satu kerugian dari reagen Collins adalah bahwa reagen yang banyak diperlukan untuk mencapai hasil yang baik. Ini sangat problematik mengingat masalah toksisitas dan pembuangan di sekitar reagen Cr (VI).

Reduksi Senyawa Organik
Secara garis besar, pengurangan dapat dikelompokkan ke dalam 4 kelas mekanistik

Pertanyaan 
1. Apa yang terjadi bila contoh reaksi senyawa Collins diatas digunakan pereaksi Jones? Jelaskan
2. Pada Gugus pelindung Alkohol digunakan HF  untuk melepaskan ikatan pelindung yang terbentuk, Apakah dapat digunakan Asam lain seperti HCl?


Sources :
https://profiles.uonbi.ac.ke/andakala/files/sch_504_protecting_groups_in_organic_synthesis.pdf



Komentar

  1. Unknown16 April 2018 pukul 07.02

    saya akan menjawab pertanyaan pertama, Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  2. Resilta Khairunnnisah16 April 2018 pukul 07.03

    terimakasih albert,
    1. Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  3. Dyah miranti devy16 April 2018 pukul 07.05

    Hai albert
    1. Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  4. Dyah miranti devy16 April 2018 pukul 07.05

    Hai albert
    1. Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  5. Giotama Demando16 April 2018 pukul 07.06

    Baiklah saya akan menjawab pertanyaan kedua, sepertinya bisa karena F dan Cl merupakan golongan halogen.

    BalasHapus
  6. Devi fitria16 April 2018 pukul 07.07

    terima kasih materinya, menurut saya untuk pelepasan MOM dapat menggunakan HCl, karena gugus MOM sensitif terhadap asam, dan penggantian HF ke MOM dapat dilakukan jika memiliki kekuatan keasaman yang sebanding atau mendekati sama

    BalasHapus
  7. Unknown16 April 2018 pukul 07.33

    Hayy albert
    Saya akan coba jawab pertanyaan nmr 1
    1. Pereaksi Jones Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  8. vindi annisa16 April 2018 pukul 08.24

    Hai Albert , menurut saya :
    2. Pada Gugus pelindung Alkohol digunakan HF untuk melepaskan ikatan pelindung yang terbentuk, Apakah dapat digunakan Asam lain seperti HCl ? menurut saya bisa karena diketahui kan gugus MOM ini sensitif terhadap asam, dimana HCl pun masuk kategori ini , selain itu kekuatan asam HCl dan HF pun hampir serupa

    terimakasih:)

    BalasHapus
  9. Unknown16 April 2018 pukul 08.27

    terimakasih atas pemaparannya
    1. Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  10. Unknown16 April 2018 pukul 08.40

    terima kasih albert
    1. Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  11. Unknown16 April 2018 pukul 08.45

    terima kasih albert
    1. Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  12. Kurnia Nastira Ningsih16 April 2018 pukul 08.53

    Hai Albert
    Saya akan menjawab pertanyaan kedua
    HF bisa diganti asam lain seperti HCl.
    Namun ada juga cara lain untuk melepas MOM yaitu dengan menggunakan asam lemah Pyridinium p-Toluenesulfonate dalam refluks t-BuOH atau 2-butanon.

    BalasHapus
  13. Unknown16 April 2018 pukul 08.58

    Untuk pertanyaan pertama Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  14. Malhatul Ulfa16 April 2018 pukul 09.29

    Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  15. Malhatul Ulfa16 April 2018 pukul 09.31

    Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  16. Unknown16 April 2018 pukul 09.38

    Terimakasih albert,
    Jawabannya menurut saya :
    1. Pereaksi Jones Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  17. Unknown16 April 2018 pukul 09.39

    terima kasih atas materinya
    Saya akan coba jawab :
    1. Pereaksi Jones Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam.

    BalasHapus
  18. Unknown16 April 2018 pukul 09.48

    Menurut saya pereaksi Jones sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  19. Unknown16 April 2018 pukul 09.49

    Materi yang menarik Albert,
    1. Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  20. Unknown16 April 2018 pukul 09.56

    Menurut saya untuk jawaban no. 1 Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya. Sedangkan untuk jawaban no. 2 HF dapat digantikan dengan asam lain seperti HCl dan juga menggunakan asam lemah pyridinium p-toluenesulfonate dalam refluks t-BuOH atau 2-butanon

    BalasHapus
  21. Unknown16 April 2018 pukul 10.19

    terimakasih materinyaa
    untuk pertanyaan kedua, menurut saya bisa karena diketahui kan gugus MOM ini sensitif terhadap asam, dimana HCl pun masuk kategori ini , selain itu kekuatan asam keduanya hampir mirip..

    BalasHapus
  22. Unknown16 April 2018 pukul 10.48

    Terimakasih atas materinya albert
    Saya akan menjawab pertanyaan nomor 1
    Menurut saya
    Rw1. Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  23. Unknown16 April 2018 pukul 10.59

    Terimakasih materinya albert
    2. HF bisa diganti asam lain seperti HCl.
    Namun ada juga cara lain untuk melepas MOM yaitu dengan menggunakan asam lemah Pyridinium p-Toluenesulfonate dalam refluks t-BuOH atau 2-butanon.

    BalasHapus
  24. Unknown16 April 2018 pukul 11.37

    Terimakasih albert,
    Jawabannya menurut saya :
    1. Pereaksi Jones Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  25. nafisah amri16 April 2018 pukul 15.36

    Jawabannya menurut saya :
    1. Pereaksi Jones Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  26. Unknown16 April 2018 pukul 17.43

    Jawabannya menurut saya :
    1. Pereaksi Jones Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  27. Unknown24 April 2018 pukul 15.16

    Terimakasih bg materinya.
    2. Pada Gugus pelindung Alkohol digunakan HF untuk melepaskan ikatan pelindung yang terbentuk, Apakah dapat digunakan Asam lain seperti HCl ? menurut saya bisa karena diketahui kan gugus MOM ini sensitif terhadap asam, dimana HCl pun masuk kategori ini , selain itu kekuatan asam HCl dan HF pun hampir serupa

    BalasHapus
  28. Unknown28 April 2018 pukul 06.50

    terimakasih albert,
    1. Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  29. Unknown28 April 2018 pukul 07.06

    Terimakasih bg materinya.
    2. Pada Gugus pelindung Alkohol digunakan HF untuk melepaskan ikatan pelindung yang terbentuk, Apakah dapat digunakan Asam lain seperti HCl ? menurut saya bisa karena diketahui kan gugus MOM ini sensitif terhadap asam, dimana HCl pun masuk kategori ini , selain itu kekuatan asam HCl dan HF pun hampir serupa

    BalasHapus
  30. Tiur28 April 2018 pukul 14.35

    terimakasih albert,
    1. Pereaksi Jones (jelas!) Sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  31. GuitakuGuita28 April 2018 pukul 14.53

    Menurut saya pereaksi Jones sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  32. GuitakuGuita28 April 2018 pukul 14.53

    Menurut saya pereaksi Jones sangat asam dan tidak dapat digunakan dengan adanya gugus fungsi yang labil asam. Sehingga gugus pelindungnya akan rusak dan akan terjadi oksidasi pada senyawa di bagian pelindungnya.

    BalasHapus
  33. Andika Saputra28 April 2018 pukul 16.43

    Hai Albert
    Saya akan menjawab pertanyaan kedua
    HF bisa diganti asam lain seperti HCl.
    Namun ada juga cara lain untuk melepas MOM yaitu dengan menggunakan asam lemah Pyridinium p-Toluenesulfonate dalam refluks t-BuOH atau 2-butanon.

    BalasHapus
  34. Unknown28 April 2018 pukul 16.49

    Terimakasih bg materinya.
    2. Pada Gugus pelindung Alkohol digunakan HF untuk melepaskan ikatan pelindung yang terbentuk, Apakah dapat digunakan Asam lain seperti HCl ? menurut saya bisa karena diketahui kan gugus MOM ini sensitif terhadap asam, dimana HCl pun masuk kategori ini , selain itu kekuatan asam HCl dan HF pun hampir serupa

    BalasHapus

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

Aromatisasi

-
Gambar
Senyawa Aromatik   dan Aromatisasi Aromatisitas  adalah sebuah sifat kimia dimana sebuah cincin terkonjugasi yang ikatannya terdiri dari ikatan tak jenuh senayawa tunggal atau orbit kosong menunjukan stabilitas yang lebih kuat dibandingkan stabilitas sebuah sistem yang hanya terdiri dari konjugasi. Aromatisitas juga bisa dianggap sebagai manifestasi dari delokalisasi siklik dan resonansi Senyawa aromatik diberi nama dengan nama non-sistematik • Nama nonsistematik tidak dianjurkan tetapi diizinkan oleh IUPAC • Nama umum metilbenzena adalah toluene • Nama umum hydroksibenzena adalah fenol • Nama umum aminobenzena adalah anilina Penamaan senyawa aromatik 1. Benzena monosubstitusi  • Nama sistematiknya sama caranya dengan hidrokarbon lainnya    – Benzena digunakan sebagai nama induk • C6H5Br adalah bromobenzena • C6H5NO2 adalah nitrobenzena • C6H5CH2CH2CH3 adalah propilbenzena Arena • Benzena tersubstitusi alkil • Namanya tergantung pada ukuran gugus alkil •
Baca selengkapnya

Persamaan Hammett

-
Gambar
Hammett mengukur efek substituen pada reaksi apapun dengan mendefinisikan elektronik empiris Parameter substituen (σ) yang berasal dari konstanta keasaman, Ka dari asam benzoat tersubstitusi. Persamaan Hammett menghubungkan besaran konstanta kesetimbangan relatif terhadap suatu reaksi konstan ρ dan konstanta substituen σ. Pada tahun 1937 Hammett mengusulkan suatu hubungan kuantitatif untuk menghitung pengaruh substituen terhadap reaktivitas molekul, hubungan ini disebut persamaan Hammett.  persamaan Hammett. = Persamaan ini berkorelasi tingkat lebih dari dua ratus reaksi dengan struktur reaktan. Persamaan seperti sekarang ini berlaku hanya untuk reaksi aromatic senyawa dan turunannya. Persamaan Hammett biasanya tertulis dengan k = tetapan hidrolisis ester tersubstitusi meta atau para, ko = tetapan hidrolisis yang bekaitan dengan senyawa tak tersubstitusi, σ = tetapan substituen, ρ = tetapan reaksi. Persamaan ini menggambarkan pengaruh substituen polar posi
Baca selengkapnya

Reaksi perisiklik :Diels Alder

-
Gambar
Reaksi perisiklik Diels-Alder Reaksi Diels-Alder (yang mana Otto Diels dan Kurt Alder diberikan bersama Hadiah Nobel pada tahun 1950) melibatkan reaksi dari diena terkonjugasi dengan kelompok lain yang mengandung ikatan pi (disebut sebagai "dienofile" karena ia "Suka" bereaksi dengan diena). Pada keandaan panas panas, diena dan dienofil akan bergabung untuk menghasilkan produk sikloheksen. Mekanisme terpadu ini adalah contoh dari reaksi pericyclic yang disebut [4 + 2] sikloadisi karena melibatkan interaksi dari sistem empat elektron the (diena) dengan sistem tdua elekytron the (dienophile). Sementara banyak contoh reaksi Diels-Alder dapat dengan mudah digambarkan sebagai reaksi antara nukleofil dan elektrofil (pendekatan yang akan diambil di sini), mekanisme dan regio- dan stereokimia dari produk biasanya digambarkan oleh teori orbital frontier di mana HOMO diena dan LUMO dari dienophile dicocokkan  highest occupied molecular orbital (HOMO) dan the lowest unoc
Baca selengkapnya